Costruito tra il 1600 e il 1602 su progetto di Domenico Fontana come sede del viceregno spagnolo, divenne la dimora principale dei Borbone dopo il 1734. Conserva sontuosi appartamenti storici, affreschi, arredi d'epoca e la Biblioteca Nazionale Vittorio Emanuele III con oltre cinque milioni di volumi. Lo scalone monumentale di Gaetano Genovese, il giardino pensile e il cortile del Belvedere sono tra le meraviglie del complesso, affacciato sulla splendida Piazza del Plebiscito.